印染廢水具有成分復(fù)雜(含染料、漿料、助劑、重金屬等)、色度高、堿性強(qiáng)、可生化性差(B/C 比<0.3)等特點(diǎn),處理難度大。其處理工藝需結(jié)合廢水特性,采用 “預(yù)處理→生物處理→深度處理” 多級組合技術(shù),以下是具體方法及技術(shù)路線:
一、預(yù)處理階段
目的:去除懸浮物、調(diào)節(jié) pH、降低色度和毒性,提高可生化性。
混凝沉淀 / 氣浮原理:投加混凝劑(如聚合氯化鋁 PAC、聚丙烯酰胺 PAM)或脫色劑,通過絮凝作用去除懸浮物、膠體及部分染料(如活性染料、直接染料)。
適用:高懸浮物、高色度廢水的初步脫色,常作為印染廢水的首道處理工序。
中和法原理:調(diào)節(jié)廢水 pH 至中性(酸性廢水用石灰、NaOH 中和;堿性廢水用 H2SO4 中和)。
適用:染色車間排出的強(qiáng)酸 / 強(qiáng)堿廢水(如印花廢水、皂洗廢水)。
氧化預(yù)處理臭氧氧化:利用臭氧的強(qiáng)氧化性破壞染料分子發(fā)色基團(tuán),降低色度(脫色率可達(dá) 60%-80%),同時分解部分有機(jī)物。
次氯酸鈉氧化:成本低,適用于含硫化染料、還原染料的廢水,但產(chǎn)生有毒副產(chǎn)物(如 AOX)。
水解酸化原理:通過厭氧微生物將大分子染料(如分散染料、陽離子染料)水解為小分子有機(jī)物,提高 B/C 比(可從 0.1-0.2 提升至 0.3 以上)。
適用:可生化性差的印染廢水,為后續(xù)好氧處理創(chuàng)造條件。
二、生物處理階段
目的:通過微生物代謝降解有機(jī)物,進(jìn)一步去除 COD、色度及部分氮磷。
1. 厭氧生物處理
工藝:UASB、厭氧生物濾池(AF)、水解酸化池。
原理:利用厭氧細(xì)菌(如產(chǎn)酸菌)分解染料分子中的偶氮鍵(-N=N-),實(shí)現(xiàn)脫色和部分有機(jī)物降解。
優(yōu)勢:能耗低,適合高濃度有機(jī)廢水(COD>3000 mg/L),對活性染料、酸性染料脫色效果顯著。
2. 好氧生物處理
傳統(tǒng)活性污泥法:A/O 工藝:厭氧段水解酸化 + 好氧段降解有機(jī)物,同步脫氮(適用于含氮染料廢水)。
A2/O 工藝:增加缺氧段,強(qiáng)化脫氮除磷,適合印染廢水的氮磷超標(biāo)問題。
生物膜法:生物接觸氧化:填料附著生物膜,耐沖擊負(fù)荷,適合水質(zhì)波動大的印染廢水。
曝氣生物濾池(BAF):濾料截留懸浮物,微生物降解有機(jī)物,出水水質(zhì)較好。
好氧技術(shù):MBR(膜生物反應(yīng)器):膜分離截留懸浮物和難降解染料,出水色度低(<50 倍),COD 去除率可達(dá) 80%-90%。
序批式活性污泥法(SBR):周期性運(yùn)行,適合中小型印染企業(yè)廢水處理。
3. 厭氧 - 好氧聯(lián)合工藝
典型流程:預(yù)處理(混凝沉淀)→水解酸化(厭氧)→接觸氧化(好氧)→二沉池。
優(yōu)勢:厭氧段破壞染料結(jié)構(gòu)、降低色度,好氧段進(jìn)一步礦化有機(jī)物,處理效率比單一工藝提高 30%-50%。
三、深度處理階段
目的:去除殘留色度、難降解有機(jī)物(如苯系物、苯胺類)及重金屬,確保出水達(dá)標(biāo)(如《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB 4287-2012)。
膜分離技術(shù)納濾(NF)/ 反滲透(RO):納濾截留分子量 200-1000 Da 的染料分子(如活性染料、酸性染料),脫色率>95%,同時去除鹽分。
反滲透可實(shí)現(xiàn)廢水回用(產(chǎn)水用于清洗工序),但需預(yù)處理防止膜污染(如超濾作為前處理)。
適用:低鹽印染廢水的回用處理,或作為 “零排放” 工藝的核心單元。
氧化技術(shù)(AOPs)芬頓氧化(Fe2+/H2O2):產(chǎn)生?OH 自由基,氧化分解殘留染料(如還原染料、硫化染料)及 COD,脫色率可達(dá) 70%-90%。
適用于生化出水的深度脫色,需調(diào)節(jié) pH 至 2-4,處理后需中和沉淀鐵泥。
催化臭氧氧化:臭氧在催化劑(如 TiO2、活性炭)作用下生成更多?OH,氧化效率比單純臭氧提高 2-3 倍,適合難降解染料廢水。
光催化氧化:利用紫外光 / 可見光激發(fā)催化劑(如 g-C3N4)降解有機(jī)物,能耗較低,適合低濃度廢水。
吸附法活性炭吸附:吸附水溶性染料(如直接染料、酸性染料)及色度,常用于末端處理,吸附飽和后需再生或更換。
改性膨潤土 / 硅藻土:天然礦物經(jīng)改性后吸附陽離子染料(如陽離子紅、陽離子藍(lán)),成本低于活性炭。
樹脂吸附:大孔吸附樹脂(如 XDA 系列)吸附疏水性染料(如分散染料、還原染料),可循環(huán)再生。
電化學(xué)處理電絮凝法:鐵 / 鋁電極電解產(chǎn)生絮凝劑,同時氧化染料分子,兼具脫色和除懸浮物效果。
三維電極法:在傳統(tǒng)電解槽中加入粒子電極,擴(kuò)大反應(yīng)面積,提高處理效率。
四、特殊污染物處理
高色度廢水:組合工藝:混凝沉淀→臭氧氧化→生物處理→活性炭吸附(脫色率可達(dá) 95% 以上)。
難降解染料(如分散染料、還原染料):預(yù)處理采用微電解(鐵碳法)破環(huán),深度處理采用芬頓氧化或臭氧催化氧化。
重金屬(如 Cu、Zn、Cr):化學(xué)沉淀法:投加 NaOH 或硫化鈉生成氫氧化物 / 硫化物沉淀,結(jié)合重金屬捕集劑(如 DTCR)進(jìn)一步去除。
高鹽廢水(如印花、染色廢水):分質(zhì)處理:高鹽廢水單獨(dú)收集,采用 “預(yù)處理→蒸發(fā)結(jié)晶(MVR)” 脫鹽,淡水回用于生產(chǎn);低鹽廢水進(jìn)入生物處理系統(tǒng)。
五、工藝選擇原則
水質(zhì)特性:高色度、低 B/C 比廢水:優(yōu)先采用 “預(yù)處理(混凝 + 氧化)→厭氧水解→好氧生物處理→深度氧化(臭氧 / 芬頓)”。
可生化性較好廢水(B/C>0.3):采用 “水解酸化→A/O 或接觸氧化→膜處理”。
排放標(biāo)準(zhǔn):一級排放標(biāo)準(zhǔn)(如直接排放至地表水體):需強(qiáng)化深度處理(如 RO + 氧化),確保色度<30 倍、COD<50 mg/L。
回用標(biāo)準(zhǔn):采用 “生物處理→UF→NF/RO”,產(chǎn)水用于清洗、染色等工序。
經(jīng)濟(jì)成本:中小型企業(yè):優(yōu)先選擇低成本工藝(如混凝 + 水解酸化 + 接觸氧化 + 活性炭)。
大型企業(yè)或園區(qū):考慮 “集中處理 + 資源回收”(如染料回收、水回用),降低綜合成本。
典型流程示例:棉紡織印染廢水:格柵→調(diào)節(jié)池→混凝沉淀→水解酸化→接觸氧化→二沉池→臭氧氧化→砂濾→達(dá)標(biāo)排放。
化纖印染廢水(含分散染料):微電解→UASB→A/O→MBR→芬頓氧化→RO→回用 / 排放。
六、發(fā)展趨勢
資源化技術(shù):膜分離回收染料(如納濾截留活性染料,實(shí)現(xiàn)染料回用)。
厭氧消化產(chǎn)生沼氣,回收能源。
低碳與智能化:太陽能驅(qū)動的光催化氧化、風(fēng)能供電的曝氣系統(tǒng),降低能耗。
物聯(lián)網(wǎng)(IoT)在線監(jiān)測水質(zhì)(如色度在線儀、COD 傳感器),自動調(diào)節(jié)加藥量和工藝參數(shù)。
新型材料應(yīng)用:生物炭(如秸稈制備的活性炭)替代傳統(tǒng)活性炭,降低成本并實(shí)現(xiàn)廢棄物資源化。
金屬有機(jī)框架(MOFs)、石墨烯基材料用于高效吸附染料。